阿莎算法是一種其于Young-Laplace方程,綜合了表面張力、界面張力、重力(浮力)、接觸角等各項參數(shù),在非軸對稱(左、右向)假設(shè)條件下實現(xiàn)測量界面張力、表面張力、接觸角、密度、體積等物理化學(xué)性質(zhì)的科學(xué)、可靠的測試方法。阿莎是英文ADSA的音譯。ADSA為Axisymmetric Drop Shape Analysis的簡寫。英文中的Axisymmetric是指Young-Laplace方程離散處理過程的3D時空中視角前后向側(cè)與水平向側(cè)進(jìn)行變換時軸對稱變換,而非左、右接觸角測量視角條件下的軸對稱。阿莎算法自1983年提出后,歷經(jīng)4代更新,實現(xiàn)了左、右軸對稱至非軸對稱的變化升級。
A.W.Neumann加拿大多倫多大學(xué)名譽教授,其團(tuán)隊早提出ADSA算法并應(yīng)用于界面張力、表面張力和接觸角的測量。A.W.Neumann作為界面化學(xué)測量分析、應(yīng)用領(lǐng)域的大師,其貢獻(xiàn)在于Equation of state算法評估表面自由能、ADSA算法評估表面張力和界面張力、Line surface tension。
A.W.Neumann教授近照
Young-Laplace方程擬合技術(shù)與界面化學(xué)測量:
1、簡單的測量幾何尺寸的數(shù)碼量角器或測量尺階段:
(1)對于旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀而言,本階段的特點在于采用顯微鏡分劃尺或視頻顯微鏡圖像拍攝的方法,測量液滴的直徑后,對界面張力值進(jìn)行計算。計算的公式通常采用了1941年的VONNEGUT公式,參考文獻(xiàn)Rotating Bubble Method for the Determination of Surface and Interfacial Tensions,1942.1, R. S. I. VOLUME 13)。本質(zhì)上該階段的儀器屬于簡單的測量寬度這樣的幾何尺寸的儀器。目前中國產(chǎn)的界面張力儀仍舊停留在這個階段。
(2)對于接觸角測量儀而言,本階段的特點在于采用量角的方法測量角度值,初步表征角度值。采用的算法通常為圓擬合、橢圓擬合或切線法。這些方法在分析接觸角值時,與表面張力、界面張力、重力無關(guān)。目前中國產(chǎn)的接觸角測量儀仍停留在這個階段。
綜合而言,由于技術(shù)發(fā)展階段所限,本階段的儀器技術(shù)水平比較低,數(shù)據(jù)的精度與可靠性不高,作為演示可以,但作為科學(xué)數(shù)據(jù)使用與評估界面化學(xué)性質(zhì)則缺乏理論依據(jù)與科學(xué)性,數(shù)據(jù)可靠性不高。
2、入門級的界面張力儀或接觸角測量儀
本階段的旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀采用了基于Select Plane算法的Young-Laplace方程擬合算法或ADSA-P算法,在液滴輪廓分析時通常基于軸對稱分析,對測試條件、液滴圖像有所要求,測量穩(wěn)定性一般。這種穩(wěn)定性是指參于理想的圖片(軸對稱、符合標(biāo)定Select Plane擬合參數(shù)時的圖片)而言,測值結(jié)果可以,但是對于真正測量中出現(xiàn)的接觸角圖片左、右不對稱(由于樣品臺水平度調(diào)整問題、本身材料的化學(xué)多樣性表面粗糙度問題等等)、界面張力液滴輪廓受振動和粘力作用形成的非軸對稱性,等等條件,測值精度和可靠性則會迅速降低。
3、版本的界面張力或接觸角測量儀
基于ADSA-NA,阿莎算法(ADSA—RealDrop算法)實現(xiàn)了接觸角測量的非軸對稱升級,阿莎算法(ADSA-RealDrop)算法通過分析整體輪廓左、右非軸稱情況下,修正重力、表面張力、界面張力,實現(xiàn)了接觸角測量從入門級的精度不高的接觸角向高精度、數(shù)據(jù)可靠、科學(xué)的界面化學(xué)分析的。在界面化學(xué)測量,特別是接觸角的測量領(lǐng)域具有里程碑式的意義。
阿莎算法分析接觸角的圖譜我們已經(jīng)公布了許多視頻與圖片供對比。而阿莎算法的旋轉(zhuǎn)滴界面張力分析圖片我們公布不多,現(xiàn)將部分圖片分享如下,供品鑒。
阿莎算法在旋轉(zhuǎn)滴條件下的無因次方程組如下所示:
其中w為轉(zhuǎn)速,R0為頂點曲率半徑
高溫高壓條件下污水-氣界面張力阿莎算法分析圖譜
高溫高壓條件下表面活性劑水溶液-原油界面張力阿莎算法擬合圖譜
阿莎算法相較于數(shù)碼量角器以及入門級的界面張力儀和接觸角測量儀(基于Select Plane算法的Young-Laplace)方程的核心區(qū)別在于:
1、阿莎算法為整體輪廓分析,局部的輪廓的突變或拍攝噪聲,無法影響到整體輪廓的變化。而Select Plane算法僅僅取幾個點或幾個位置截面(如Ds和De),受所選位置或面的參數(shù)影響非常大。
2、阿莎算法基于微米級紅寶石球修正后計算精度可以真正達(dá)到亞像素級別,而通常旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀僅僅采用校準(zhǔn)絲或二維錐形標(biāo)樣進(jìn)行校準(zhǔn),在傾斜的條件下,校準(zhǔn)精度基本沒有,誤差遠(yuǎn)高于10%。
由于旋轉(zhuǎn)滴所用樣品管是內(nèi)圓柱形,由于外相液的光路形成了垂直向的折射,圖像的垂直向進(jìn)行了拉升、而水平向通常保持不變,因而,在測量旋轉(zhuǎn)滴界面張力值時坐標(biāo)體系必須進(jìn)行變換,此時測得的界面張力值或接觸角值才是的。同時,在高溫高壓條件下,密度值與常溫、常壓條件下不一樣,因而,普通的算法根本無法進(jìn)行相應(yīng)的校準(zhǔn)與修正,計算,因而,其測得的界面張力值的精度就可想可知了。
無外相液時紅寶石球的成像沒有垂直向的拉升。
綜合如上,我們認(rèn)為:
1、隨著技術(shù)的,旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀的應(yīng)用越來越廣泛,技術(shù)研發(fā)進(jìn)入深水期,因而,我們更要求有更高精度、更尊重科學(xué)的的旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀。數(shù)碼測寬儀式的旋轉(zhuǎn)滴已經(jīng)無法滿足高溫高壓條件下,甚至常規(guī)條件下的界面張力測量需求了。
2、接觸角測量儀的應(yīng)用廣泛性要求我們從2D簡單的表觀量角進(jìn)入3D接觸角階段,我們需要探究進(jìn)為深層的表面張力三明治效應(yīng),接觸角滯后現(xiàn)象,以及如何利用接觸角滯后研制新材料,利用3D接觸角進(jìn)行品質(zhì)控制。